机动车和电动车相撞的主次责任划分需结合事故具体情况判定。以下为不同情形下的责任划分说明：1.若电动车一方无过错（如正常行驶、遵守交通规则），机动车一方存在超速、闯红灯等过错，则机动车承担主要责任（通常70%-80%），电动车无责任或承担次要责任（0%-30%）2.若电动车一方存在轻微过错（如未戴头盔但未直接导致事故），机动车一方存在主要过错（如未礼让行人），则机动车承担主要责任（60%-70%），电动车承担次要责任（30%-40%）3.若电动车一方存在严重过错（如闯红灯、逆行），机动车一方存在次要过错（如未保持安全距离），则电动车承担主要责任（60%-70%），机动车承担次要责任（30%-40%）4.若双方过错程度相当（如均未减速让行），则可能按同等责任划分（各50%）
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针对机动车和电动车相撞的主次责任划分，可依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条进行分析：根据2011年版《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车（电动车通常属非机动车）发生交通事故时，非机动车无过错的，机动车承担全部责任；有证据证明非机动车有过错的，根据过错程度减轻机动车责任；机动车无过错的，承担不超过10%的责任。例如，电动车闯红灯（过错）与正常行驶的机动车相撞，机动车无过错，电动车应承担主要责任（如70%），机动车承担次要责任（如30%）；若机动车超速（过错）与正常行驶的电动车相撞，机动车承担主要责任（如80%），电动车无责任。
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机动车和电动车相撞后，若处理不当可能面临法律风险，以下为具体风险点及实例：1.证据链断裂风险：如未拍摄现场照片、未保留监控录像，导致无法证明对方过错。例如，电动车逆行与机动车相撞，机动车一方未留存现场照片，交警因证据不足可能认定双方同等责任，机动车需承担更多赔偿2.诉讼时效风险：交通事故损害赔偿诉讼时效为3年（注：原解答中2年为旧规定，现行《民法典》为3年），超过时效将丧失胜诉权。例如，事故发生后未及时索赔，3年后向法院起诉，对方以时效抗辩，法院可能驳回诉讼请求
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机动车和电动车相撞的主次责任划分存在特殊情况，以下为具体情形及影响：1.电动车被认定为机动车：若电动车经鉴定属于机动车（如时速超25kmh、重量超55kg），则按机动车之间事故处理，双方过错比例直接决定责任划分（如电动车酒驾与机动车超速相撞，可能按同等责任划分）2.第三方介入：如事故因行人突然横穿马路引发，第三方可能承担部分责任，机动车和电动车的主次责任比例需扣除第三方责任份额（如第三方承担20%责任，剩余80%由机动车和电动车按主次责任划分）3.故意碰撞：若电动车故意碰撞机动车（如碰瓷），机动车一方不承担责任，主次责任划分不适用

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